一、PH玻璃电极的浸泡
PH玻璃电极在使用前必须在溶液中浸泡,其原因如下:
1、PH玻璃电极的敏感膜只有在其表面形成很薄的水合凝胶层时,才能正常对氢离子作出响应,电位与PH值的关系才能遵循能斯特方程 。
2、PH玻璃电极在水中浸泡后,其不对称电位会下降并趋于稳定,同时内阻降低 。
3、对于复合电极而言,在溶液中浸泡可使液接界保持润湿和畅通,液接界电位保持稳定 。
不同电极的浸泡方法不同:
1、对于非复合PH玻璃电极,一般可采用蒸馏水(或去离子水)、PH值为4.00的缓冲液或0.01mol/L的盐酸溶液浸泡 。浸泡的时间根据敏感膜的厚薄,敏感膜的形状及电极老化程度而定 。厚的敏感膜,电极使用时间较长,其浸泡时间也较长,一般为8~24h 。锥型电极由于其结构特点,浸泡时间更长 。一般来说,溶液温度高比温度低浸泡效果好,但切忌浸泡在碱性溶液中 。
2、对于复合PH电极,浸泡溶液与上述不同,通常浸泡在与外参比溶液相同的溶液中,切忌浸泡在蒸馏水或去离子水中 。浸泡方法不对,好的电极性能会变坏 。当复合PH电极浸泡在蒸馏水或去离子水中时,外参比溶液会经过液接界渗漏到蒸馏水或去离子水中,此时,溶解在氯化钾溶液中的银络合离子,在外界氯离子浓度突然降低到接近零的情况下,会重新生成氯化银,沉淀在液接界部位,阻塞液接界,使外参比溶液不能正常渗漏,造成液接界电位不稳定,电极内阻增高,电极性能变坏,严重时会使电极无法工作 。
二、PH电极的检查
1、外观检查
- 敏感膜玻璃是否有刻痕、裂缝 。
- 电极的内参比溶液是否浑浊、发霉(有絮状物) 。
- 复合电极外参比电极的液接界部位是否堵塞,一般可从颜色变化来加以判断 。
- 电极的引出线及插头是否完好,特别是电极的插头应该干燥、清洁 。
2、性能检查
PH电极的技术指标主要有:零电位的PH值,电极内阻,碱误差,响应时间,百分理论斜率(PTS) 。
当电极的百分理论斜率低于90%时,建议更换电极 。通常在模拟电路PH计中,调节“斜率校准”电位器,显示值达不到校准缓冲溶液所需的标准值时,需更换电极 。在带有微处理器的PH计中,百分理论斜率由计算机自动计算 。当电极的百分理论斜率低于90%时,为保证测量的准确性,建议更换电极 。
三、低温下PH值的测量
1、低温下PH值玻璃电极的内阻急剧增大(呈数量级增大),仪器的输入阻抗与其不匹配,从而产生测量误差,其次由于内阻增大,往往会产生干扰信号 。
2、低温下PH玻璃电极的响应变慢,达到平衡时间增加 。
3、在低温低于零度的条件下,必须选用低内阻PH电极 。
四、纯水PH值的测量
因为纯水的离子强度低,电极响应慢,不容易达到平衡 。而且纯水的电导率低,电极内阻大,具有绝缘体性能,容易受到外界电磁场的干扰,影响测量的稳定性和准确性 。测量纯水的PH值时,液接界电位的影响显得突出,电极校准溶液和被测溶液(纯水)的组成相差很大,参比电极的液接界电位在两种溶液中差异很大,会引起较大测量误差 。
所以,测量纯水的PH值时,最好用低内阻的电极提高响应速度,降低电磁干扰 。或对测量池进行密封,或采用流动测量的方法,避免纯水被污染,稳定液接界电位 。
五、城市污水PH值的测量
城市污水主要有工业污水和生活污水两大类 。城市污水中含有大量颗粒状和块状悬浮物,悬浮物分散的均匀性很大,浊度大,企业排放的污水,存在色度,浊度,油类物质,氧化剂、还原剂或强酸、强碱等干扰,对其PH值的测定通常选用玻璃电极法,可以排除色度、浊度,油类物质,氧化剂、还原剂等因素的干扰,但对于强碱类废水,尤其是PH值在l0以上时,将产生“钠差”,读数偏低,应选用特制的“低钠差”玻璃电极 。
【ph电极使用时的注意事项】城市污水PH值变化范围较大,受温度影响也较大,为此可选带有温度自动补偿的仪器,以降低温度变化产生的误差 。同时,选用与PH计配套或品牌型号一致的玻璃电极也可降低测量误差,在测量城市污水之前,应先用与水样PH值相近的标准缓冲溶液对仪器进行校正,以减少测量误差,同时可以降低强碱产生的“钠差”,提高测量精度 。测量城市污水PH值,玻璃电极容易受有机物质尤其是油类的污染,此时先用稀盐酸清洗,溶液无机盐后用纯净水清洗干净,但不能用无水酒精清洗,否则会使电极性能变劣,电极清洗干净后在水中浸泡一昼夜,在电极膜表面形成水化层后再使用 。
六、PH电极的使用寿命
PH电极的使用寿命取决于使用条件与使用方法是否正确 。
1、测量介质 。包括清洁溶液、粘稠液、悬浊液、强酸、强碱和非水溶液 。其中有些对PH电极的敏感膜有强的腐蚀性 。如强酸、强碱溶液,特别是强碱溶液,有些会黏附在电极上,如粘稠液等 。电极在这种介质中使用寿命比在清洁溶液中的使用寿命短 。
2、使用温度 。电极的使用温度应该选择在正常的使用温度范围内,如果经常在温度范围的上限使用,电极的使用寿命会缩短,会严重损坏电极,温度愈高,损坏程度愈大 。
3、清洗与保存 。电极使用完毕后,要注意敏感膜的清洗,对复合电极来说,更要注意液接界部位的清洗,清洗完毕后,将电极膜部位储存于规定的电极保护溶液中 。
分析人员在使用PH电极的过程中,要经常总结经验教训,规范操作,加强仪器的维护,才能及时提供准确可靠的分析结果 。
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